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固態(tài)電池風(fēng)口已至!全球車企瘋狂涌入

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1282次  |  2019年10月25日  

2019年的諾貝爾化學(xué)獎花落鋰電池領(lǐng)域,一時(shí)間,鋰離子電池這一驅(qū)動信息化社會的基礎(chǔ)元件成為了人們關(guān)注的焦點(diǎn)?!颁囯娭浮惫诺霞{夫也成為媒體熱議的話題,時(shí)年97歲的他仍然奮斗在研發(fā)的一線,并在三年前開發(fā)出了全球首個全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池。


這類電池以固態(tài)電解質(zhì)取代了傳統(tǒng)鋰離子電池的有機(jī)液態(tài)電解質(zhì),能量密度達(dá)到了普通鋰電池的三倍,并擁有1200次的完整充放電循環(huán)。這一技術(shù)將有望應(yīng)用于電動汽車上,徹底解決電動汽車的續(xù)航焦慮。


事實(shí)上,自誕生之初,這一電池體系就以安全性、穩(wěn)定性著稱。隨著2016年無機(jī)硫化物材料的發(fā)現(xiàn),固態(tài)電池的離子電導(dǎo)率以及電化學(xué)窗口取得突破性的進(jìn)展,這一產(chǎn)品的應(yīng)用前景從精密傳感器等小眾市場一下子拓展到了電動汽車、消費(fèi)電子等大范圍的應(yīng)用領(lǐng)域。有學(xué)者認(rèn)為,固態(tài)電池是目前距離量產(chǎn)最近的下一代電池解決方案。


不過,關(guān)注固態(tài)電池的不僅僅只有古迪納夫等學(xué)界的大牛。在汽車產(chǎn)業(yè),豐田、寶馬、本田、日產(chǎn)、現(xiàn)代、大眾等國際主流車企已經(jīng)紛紛開始布局固態(tài)電池領(lǐng)域,國內(nèi)長城、比亞迪、天際汽車、蔚來汽車、愛馳汽車與眾多動力電池供應(yīng)商也已入局,并亮出了固態(tài)電池的落地時(shí)間表。


目前,固態(tài)電池共有聚合物電解質(zhì)、無機(jī)氧化物電解質(zhì)、無機(jī)硫化物電解質(zhì)三大技術(shù)路線,各有優(yōu)缺點(diǎn)。但總體來看,三條技術(shù)路線距離量產(chǎn)仍有距離,但其作為電池明日之星的地位十分穩(wěn)固, 一場爭奪電動汽車電池技術(shù)制高點(diǎn)的暗戰(zhàn)已然打響。


一、概念奠基于200年前 2017年技術(shù)突破迎高潮


固態(tài)電池,顧名思義就是以聚合物、無機(jī)氧化物或無機(jī)硫化物等固態(tài)電解質(zhì)取代有機(jī)液態(tài)電解質(zhì)填充電池內(nèi)部的電池體系。


▲傳統(tǒng)電池(左)與固態(tài)電池(右)結(jié)構(gòu)原理圖對比


其工作原理就是在讓鋰離子通過固態(tài)電解質(zhì)中的離子通道移動于正負(fù)極材料之間,與電極交換電荷,完成充放電過程。由于固態(tài)電解質(zhì)的理化性質(zhì)穩(wěn)定,現(xiàn)階段的固態(tài)電池技術(shù),通常有著優(yōu)于傳統(tǒng)鋰電池的能量密度、安全性與穩(wěn)定性。


固態(tài)電池的三大技術(shù)特征分別是固態(tài)電解質(zhì)、兼容高能量的正負(fù)極以及輕量化的電池系統(tǒng)。


固態(tài)電解質(zhì)的概念非常好了解,傳統(tǒng)鋰電池以液態(tài)電解質(zhì)作為鋰離子遷移的介質(zhì),固態(tài)電池則是將液態(tài)的電解質(zhì)替換為固態(tài)電解質(zhì)材料??梢哉J(rèn)為,固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)電池的核心,而固態(tài)電解質(zhì)目前有分為聚合物、無機(jī)氧化物與無機(jī)硫化物三種類型。


對比傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì),固態(tài)電解質(zhì)高溫狀態(tài)下性質(zhì)穩(wěn)定,不易燃,且能夠有效防止大功率放電形成的鋰晶枝刺穿隔膜造成電極短路,可以說是液態(tài)電解質(zhì)的理想替代品。


不僅如此,固態(tài)電池還擁有更高的電化學(xué)窗口,可以搭載高壓正負(fù)極材料而不用擔(dān)心電解質(zhì)會因?yàn)楦唠妷寒a(chǎn)生氧化(液態(tài)電解質(zhì)會有這樣的副作用)。


▲固態(tài)電池可采用先串聯(lián)后并聯(lián)的組裝方式


此外,由于固態(tài)電池電芯內(nèi)部不含液體,可以實(shí)現(xiàn)先串聯(lián)后并聯(lián)組裝的方式,減輕了電池PACK的重量;固態(tài)電池性質(zhì)穩(wěn)定的特點(diǎn),也可以省去動力電池內(nèi)部的溫控元件,進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)動力電池的減重。


有一點(diǎn)需要注意的是,固態(tài)電池其實(shí)并非最新的技術(shù)體系,深究其概念奠基的起點(diǎn),甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)早于當(dāng)前主流電池——鋰離子電池的形成。


固態(tài)電池概念奠基的起點(diǎn)可以追溯到19世紀(jì)上半葉,當(dāng)時(shí)熱力學(xué)定律仍在摸索之中,沒有人知道晶體的周期性結(jié)構(gòu),距離點(diǎn)無序、熵增熵減等概念的形成還有近一個世紀(jì)的路要走,當(dāng)時(shí)的主流科學(xué)界甚至不承認(rèn)原子與離子的存在。


就是在這樣的電學(xué)理論與大環(huán)境均不成熟的時(shí)代,被冠以“天才”之名的邁克爾·法拉第發(fā)現(xiàn)了液體與固體中離子的移動現(xiàn)象,并通過這一現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)了電荷通過電解質(zhì)的通道,以及電解過程中釋放的離子與電極交換電荷的能力。這一發(fā)現(xiàn),為后來的電化學(xué)與固態(tài)離子學(xué)奠定了基礎(chǔ)。


他曾對固態(tài)電解質(zhì)導(dǎo)電的現(xiàn)象進(jìn)行記錄:“我曾發(fā)現(xiàn)硫化銀的離子電導(dǎo)率在加熱之后會迅速上升,在此之后,我又發(fā)現(xiàn)了一種具有相同屬性的物質(zhì):氟化鉛。當(dāng)其冷卻時(shí),這兩種物質(zhì)并不能起到電流的傳導(dǎo)作用,不過一旦溫度上升,它們就會變成電的良導(dǎo)體,甚至可以在固態(tài)的條件下將其點(diǎn)燃?!?


這樣的記錄極大地啟發(fā)了后世對于固態(tài)電池的研究,在20世紀(jì)50年代后固態(tài)電池迎來研發(fā)熱潮的時(shí)候,曾有研究人員指出:“這是迄今為止,有記錄的最早的有關(guān)于固態(tài)電解質(zhì)從弱導(dǎo)電態(tài)過渡到導(dǎo)電態(tài)的觀察結(jié)果?!?


不過即便如此,固態(tài)電池的研發(fā)也沒有因?yàn)榈旎鶗r(shí)間早而一番風(fēng)順,早期固態(tài)電解質(zhì)的物理與化學(xué)性質(zhì)決定了其低能量密度、低電壓以及高電阻的特性。即使是在20世紀(jì)90年代對材料進(jìn)行改良之后,固態(tài)電池也依然只能打造成薄膜類電池,應(yīng)用于精密傳感器等高端領(lǐng)域,難以真正實(shí)現(xiàn)普及。而固態(tài)電池的“后輩”們——鉛酸電池、鎳氫電池、鋰離子電池則開始在各個領(lǐng)域活躍。


直到2016年,日本科學(xué)家Yuki Kato與Ryoji Kanno發(fā)現(xiàn)了兩種具有高離子電導(dǎo)率與高穩(wěn)定性新型鋰基超離子導(dǎo)體材料,固態(tài)電池才重新成為學(xué)界與業(yè)界的研究焦點(diǎn)。


而后在2017年,“鋰電之父”古迪納夫所帶領(lǐng)的工程師團(tuán)隊(duì)發(fā)明了玻璃電解質(zhì)材料,研發(fā)出了全球首個全固態(tài)電解質(zhì)鋰電池。填充玻璃電解質(zhì)解決了固態(tài)電池電解質(zhì)與電極界面高電阻、離子電導(dǎo)率低的問題,甚至擁有比液態(tài)電解質(zhì)更好的離子電導(dǎo)率。


這一特性使其能夠?qū)崿F(xiàn)比現(xiàn)階段鋰電池高三倍的能量密度,并擁有1200次的完整充放電循環(huán)。同時(shí)由于移除了有機(jī)液態(tài)電解液,該電池將不會有燃燒的風(fēng)險(xiǎn),安全性與穩(wěn)定性更勝傳統(tǒng)鋰離子電池一籌,這些優(yōu)勢使得固態(tài)電池具備了成為下一代電動汽車動力電池的主流選擇。


不過需要指出的是,雖然現(xiàn)階段固態(tài)電池在技術(shù)指標(biāo)上領(lǐng)先于三元鋰電池,但這一技術(shù)路線目前仍然面臨著整體成本高、技術(shù)有待驗(yàn)證等問題,可以認(rèn)為仍然處于產(chǎn)業(yè)早期的發(fā)展階段。


▲固態(tài)電池與三元鋰電池各項(xiàng)指標(biāo)對比情況


從行業(yè)應(yīng)用來看,目前真正進(jìn)入落地階段且具有商業(yè)價(jià)值的,只有應(yīng)用于精密傳感器領(lǐng)域的薄膜類固態(tài)電池。此前,曾有行業(yè)分析師認(rèn)為,固態(tài)電池相對于大盤而言只是一個利基市場(相對小眾)。除非取得技術(shù)上的飛躍式進(jìn)展,否則到2025年,整個電池市場規(guī)模達(dá)到2000億美元的時(shí)候,固態(tài)電池的市場規(guī)模僅有70億美元。


不過,眾多押寶固態(tài)電池的車企顯然是相信固態(tài)電池技術(shù)將會迎來飛躍式突破的。自2012年豐田正式宣布在固態(tài)電池領(lǐng)域取得研究成果之后,寶馬、本田、日產(chǎn)、現(xiàn)代、大眾等國際車企以及國內(nèi)長城、比亞迪、天際汽車、蔚來汽車、愛馳汽車等車企紛紛宣布自身的固態(tài)電池布局。


在車企規(guī)劃的時(shí)間表中,2020年開始,固態(tài)電池將會初步投入使用。而到2025年,固態(tài)電池的能量密度將會攀升到一定程度,同時(shí)成本大幅下落,從高端產(chǎn)品向低端產(chǎn)品普及。從這一時(shí)間表來看,固態(tài)動力電池的風(fēng)口將會很快到來。


二、豐田已暗中研發(fā)10年 現(xiàn)代寶馬福特全部入局


國際車企在固態(tài)電池上的研發(fā)起點(diǎn)相對較早,最早入局的豐田在2008年就與固態(tài)電池創(chuàng)企伊利卡(Ilika)展開了合作,并于2012年公布了研發(fā)成果。而在2016年新型固態(tài)電解質(zhì)材料發(fā)現(xiàn)之后,寶馬、本田、日產(chǎn)、現(xiàn)代、大眾等車企巨頭紛紛宣布開始固態(tài)電池研發(fā),并將落地時(shí)間定在了2020年-2030年之間。


1、豐田2008年開始研發(fā)固態(tài)電池 預(yù)計(jì)2020年初上車


在固態(tài)電池領(lǐng)域,豐田一直是這一路線的忠實(shí)支持者。


2008年,特斯拉首款“量產(chǎn)”車型Roadster剛剛下線,電動化浪潮還未席卷全球之時(shí),豐田就開始了固態(tài)電池的研發(fā)。


2008年2月,豐田與南安普頓大學(xué)孵化出的初創(chuàng)公司伊利卡(Ilika)達(dá)成合作,共同進(jìn)行固態(tài)電池材料的研發(fā)。雙方的愿景,是使用導(dǎo)電陶瓷材料來替代鋰離子電池中的易燃液態(tài)電解質(zhì)。


六年之后,在2014年日本東京舉辦《汽車世界》期刊會議上,豐田汽車詳細(xì)介紹了其與伊利卡(Ilika)在固體電池合作上的進(jìn)展。


當(dāng)時(shí),豐田汽車負(fù)責(zé)固態(tài)電池業(yè)務(wù)的高級執(zhí)行董事奧田平(Soichiro Okudaira)表示:“豐田已經(jīng)研發(fā)出了能量密度400Wh/L(“Wh/L”是電池能量密度的另一種單位,由于材料密度不同,難以與“Wh/kg”直接換算)的固態(tài)電池,比同時(shí)期的鋰離子電池能量密度高出約1/3?!?


與此同時(shí),豐田的工程師表示,固態(tài)電池的潛力遠(yuǎn)不止于此。到2025年,豐田將會把固態(tài)電池的能量密度提升到600-700Wh/L,能夠?yàn)殡妱悠囂峁┘s1000公里的續(xù)航里程。


隨后,豐田又在2017年與“老朋友”松下展開合作,共同研發(fā)下一代技術(shù)更加成熟的固態(tài)電池。據(jù)路透社報(bào)道,豐田預(yù)計(jì)在2020年初推出搭載固態(tài)電池的純電動汽車。


2、本田日產(chǎn)聯(lián)手“老大哥”豐田 組建日本固態(tài)電池“國家隊(duì)”


豐田那邊如火如荼地研發(fā)固態(tài)動力電池,本田日產(chǎn)也在2017年紛紛宣布自研動力電池。但在動力電池這樣高技術(shù)壁壘的行業(yè),本田日產(chǎn)的起步已經(jīng)較為落后,他們要如何逆轉(zhuǎn)這樣的局面呢?


2018年,本田、日產(chǎn)聯(lián)手豐田、松下、湯淺以及日本三大化工集團(tuán)成立了”鋰電池技術(shù)與評估中心(Lithium Ion Battery Technology and Evaluation Center)”,簡稱”Libtec”,以聯(lián)盟的形式開展固態(tài)電池的研發(fā)。


彼時(shí)日本動力電池產(chǎn)業(yè)市場份額在全球范圍內(nèi)呈下滑態(tài)勢,日本政府也極力促成Libtec的成立,并為這一聯(lián)盟投資了16億日元。就這樣,本田與日產(chǎn)也搭上了豐田的大船。


據(jù)了解,Libtec的目標(biāo)是在短期內(nèi)推出支持550公里綜合續(xù)航電動汽車的固態(tài)動力電池,而到2030年,將會推出支持800公里綜合續(xù)航電動汽車的固態(tài)電池。并且,由于固態(tài)電池支持大功率充放電,電動汽車的充電速度也將得到大幅提升。


3、現(xiàn)代、寶馬、福特投資固態(tài)電池初創(chuàng)公司Solid Power


與日本汽車產(chǎn)業(yè)抱團(tuán)取暖的思路不同,寶馬、現(xiàn)代、福特三家車企看中了同一家固態(tài)電池初創(chuàng)公司——Solid Power。


三家車企分別在2017年、2018年、2019年宣布投資這家分離自科羅拉多大學(xué)博爾德分校的初創(chuàng)公司,不過他們并未透露向Solid Power投資的金額。其中,只有寶馬宣布會在2026年量產(chǎn)搭載固態(tài)電池的電動汽車。


據(jù)electrek報(bào)道,Solid Power在2018年完成了2000萬美元的A輪融資,并在固態(tài)電池鋰離子陽極技術(shù)上獲得了突破。該公司表示,目前其生產(chǎn)的樣品的能量密度要比普通的三元鋰電池能量密度高50%,并且支持目前行業(yè)通用的卷對卷生產(chǎn)工藝。


4、大眾投資斯坦福大學(xué)背景創(chuàng)企QuantumScape


大眾也在2018年6月宣布投資斯坦福大學(xué)的固態(tài)動力電池初創(chuàng)公司QuantumScape,投資金額為1億美元。交換條件是成為該公司的最大股東,并在董事會成員中占有席位,雙方合作開發(fā)適用于大眾車型的固態(tài)電池。


據(jù)了解,QuantumScape成立于2010年,總部位于加利福尼亞州圣何塞,擁有約200項(xiàng)固態(tài)電池技術(shù)專利和專利申請,深厚的專業(yè)知識正是大眾看中這家公司的原因。


大眾的官方新聞宣稱,QuantumScape的固態(tài)電池能夠使e-golf的綜合續(xù)航里程從300公里提升到750公里,并且大眾已經(jīng)對QuantumScape的電池樣品進(jìn)行了測試,推測測試對象為此前搭載了固態(tài)電池的PB18 e-tron純電動超跑。


雙方共同的目標(biāo)是使得固態(tài)電池真正能夠應(yīng)用于汽車工業(yè)領(lǐng)域,并預(yù)計(jì)在2025年建成一條為電動汽車生產(chǎn)固態(tài)電池的生產(chǎn)線。


5、雷諾日產(chǎn)三菱聯(lián)盟投資美國固態(tài)電池公司Ionic Materials


投資固態(tài)電池企業(yè)這件事當(dāng)然也少不了對新興技術(shù)充滿熱情的雷諾日產(chǎn)三菱聯(lián)盟,這一聯(lián)盟成立的初衷就不光是為了互相提振三家車企的銷量,而是通過交叉持股的方式形成強(qiáng)合作關(guān)系來提升整個聯(lián)盟的競爭力。


2018年年初,雷諾日產(chǎn)三菱聯(lián)盟成立10億美元的產(chǎn)業(yè)基金“聯(lián)盟風(fēng)投”(Alliance Ventures),投資的第一個項(xiàng)目就是美國電池公司Ionic Materials,據(jù)了解,這家公司的主要研發(fā)方向?yàn)殚_發(fā)可用于電動汽車的無鈷固態(tài)電池。


據(jù)了解,目前雷諾日產(chǎn)三菱聯(lián)盟與Ionic Materials的合作已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展,今年年底,Ionic Materials的固態(tài)電池將會交予OEM進(jìn)行驗(yàn)證,預(yù)計(jì)在2025年投入量產(chǎn)。


除了豐田早早將固態(tài)電池作為自家電動汽車的動力電池方向之外,國際車企大多選擇了在2017年左右涌入固態(tài)電池產(chǎn)業(yè),這與固態(tài)電池的電解質(zhì)材料在2016年-2017年間取得突破性進(jìn)展脫不了關(guān)系。


在產(chǎn)業(yè)布局方面,日系車企與日本的動力電池、化工企業(yè)形成了抱團(tuán)之勢,試圖搶占固態(tài)電池的落地先機(jī)。歐美韓系車企則主要采取投資初創(chuàng)公司的方式,來增強(qiáng)自身在固態(tài)電池領(lǐng)域的技術(shù)儲備,不同的玩家形成了不同的打法。


三、北汽、比亞迪帶頭布局固態(tài)電池 蔚來、天際積極跟進(jìn)


國際車企扎堆布局固態(tài)電池,但國內(nèi)車企對于固態(tài)電池的布局卻顯得有些不急不緩。


根據(jù)公開資料整理,國內(nèi)傳統(tǒng)車企僅有北汽集團(tuán)與比亞迪兩家布局固態(tài)電池;新造車公司對固態(tài)電池接受度更高,蔚來汽車、天際汽車、愛馳汽車分別與臺灣輝能科技達(dá)成合作,共同研發(fā)動力電池;哪吒汽車也在此前宣布了與清陶能源的合作計(jì)劃,SERES也布局了固態(tài)電池領(lǐng)域。


1、傳統(tǒng)車企:北汽、比亞迪兩大新能源領(lǐng)頭羊?qū)?/strong>


在傳統(tǒng)車企的陣營中,北汽與比亞迪是目前在新能源汽車領(lǐng)域布局較為深入,并且銷量最大的兩家車企。提前將電動化的基因刻在品牌形象中,意味著這兩家車企在新能源汽車領(lǐng)域必須保有足夠的技術(shù)優(yōu)勢。因此,這兩家車企也是國內(nèi)最先布局固態(tài)電池技術(shù)的傳統(tǒng)車企。


北汽集團(tuán)旗下北汽產(chǎn)投于2019年8月完成了對國內(nèi)固態(tài)電池創(chuàng)企清陶能源的投資,雙方將在固態(tài)鋰電池的產(chǎn)業(yè)化方面合作,但并未公布具體的量產(chǎn)落地時(shí)間。


據(jù)了解,清陶能源的創(chuàng)始人團(tuán)隊(duì)來自于清華大學(xué),自2002年開始研發(fā)固態(tài)電池。2018年11月,清陶能源的首條固態(tài)電池生產(chǎn)線投產(chǎn),這也是國內(nèi)首條投產(chǎn)的固態(tài)電池生產(chǎn)線,該公司的固態(tài)電池的單體能量密度能夠達(dá)到400Wh/kg。


北汽產(chǎn)投此次與中銀投資共同主導(dǎo)的C輪投資并未對外透露金額,但顯而易見的是,這是北汽集團(tuán)部署固態(tài)電池的重要一步。


與北汽集團(tuán)靠“買買買”來獲取技術(shù)基礎(chǔ)不同,比亞迪走的是自研動力電池的路線,這一前提是比亞迪在電池領(lǐng)域的深厚技術(shù)積累。


2016年,比亞迪就確定將固態(tài)電池作為下一代動力電池的發(fā)展路線,隨后,比亞迪申請了一種全固態(tài)鋰離子電池及其正極復(fù)合材料的發(fā)明專利。2018年,比亞迪再次確認(rèn)將固態(tài)電池作為發(fā)展重點(diǎn),并著手推動固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化研發(fā)。


據(jù)了解,比亞迪將會在未來5-10年內(nèi)推出固態(tài)動力電池產(chǎn)品,并將其應(yīng)用在新能源汽車上。


2、新造車公司:蔚來、天際、愛馳、哪吒已入局


新造車公司也被固態(tài)電池技術(shù)吸引入局,目前,天際汽車、蔚來汽車與愛馳汽車已經(jīng)先后與臺灣電池公司輝能科技達(dá)成合作。哪吒汽車則選擇了與北汽集團(tuán)相同固態(tài)電池公司——清陶能源。


在今年4月的上海車展期間,天際汽車展出了搭載固態(tài)電池的天際ME7樣車,吸引了眾多好奇的目光。隨后不久,該公司便宣布了與輝能科技的合作事宜。據(jù)了解,該公司在2018年就量產(chǎn)了450Wh/L的固態(tài)電池。


不過需要指出的是,該公司所采用的方案是目前久違成熟的無機(jī)氧化物固態(tài)電解質(zhì)方案,雖然技術(shù)路線較為成熟,但這一路線固態(tài)電池的性能潛力較為有限。


不過作為國內(nèi)為數(shù)不多的能夠量產(chǎn)固態(tài)電池的企業(yè),輝能科技也吸引了另外兩家新造車公司——蔚來汽車與愛馳汽車。這兩家公司分別在9月底與輝能科技達(dá)成了合作,輝能科技將以自主研發(fā)的高電壓鋰陶瓷電池為基礎(chǔ),分別與蔚來汽車、愛馳汽車展開合作,開發(fā)輝能MAB固態(tài)電池包。


另一家新造車公司,哪吒汽車則是在2019年10月與清陶能源達(dá)成了合作,選擇相信國內(nèi)新能源汽車領(lǐng)頭羊北汽的眼光。


綜合國內(nèi)整車廠的固態(tài)電池研發(fā)情況與落地時(shí)間表,我們可以發(fā)現(xiàn)一個特點(diǎn):


國內(nèi)固態(tài)動力電池的研發(fā)落地被分為了三個階段:


第一階段,2016年-2020年,研發(fā)階段;


第二階段,2021年-2025年,初步投入應(yīng)用;


第三階段,2025年-2030年,大規(guī)模量產(chǎn)落地。


屆時(shí),大規(guī)模量產(chǎn)落地的全固態(tài)電池將能夠滿足《中國制造2025》中,對于2030年國內(nèi)動力電池密度達(dá)到500Wh/kg的要求。


四、19家國內(nèi)動力電池公司研發(fā) 固態(tài)電池還未到量產(chǎn)階段


雖然國內(nèi)整車廠入局固態(tài)動力電池市場的玩家較少,不過在動力電池產(chǎn)業(yè)鏈內(nèi),固態(tài)電池已經(jīng)成為了兵家必爭之地。據(jù)了解,目前國內(nèi)包括寧德時(shí)代、比亞迪、贛鋒鋰業(yè)、萬向123、輝能科技、力神電池、億緯鋰能在內(nèi)的19家動力電池公司已開始固態(tài)電池的研發(fā)。


國內(nèi)市場的動力電池供應(yīng)商們從過去動力電池的市場份額爭奪戰(zhàn)中,領(lǐng)悟到了誰先入局,誰就可能成長為獨(dú)角獸的定律。因此國內(nèi)動力電池供應(yīng)商對于固態(tài)電池技術(shù)的研發(fā)最為積極,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),共有19家動力電池供應(yīng)商開始布局固態(tài)動力電池技術(shù)研發(fā),寧德時(shí)代、輝能科技、萬向123等公司的進(jìn)展目前較快。


其中,寧德時(shí)代所選擇的路線是目前開發(fā)潛力最大、難度也最大的硫化物電解質(zhì)路線。2016年10月,寧德時(shí)代新能源研究院柳娜博世詳細(xì)介紹了寧德時(shí)代在硫化物固態(tài)電池領(lǐng)域的研發(fā)路徑:


寧德時(shí)代主要以硫化物電解質(zhì)為主要研發(fā)方向,采用正極包覆與熱壓的方式來解決界面電阻問題;同時(shí)對硫化物進(jìn)行改性,增強(qiáng)其熱穩(wěn)定性。但基于理性分析,寧德時(shí)代表示,目前全固態(tài)電池距離商業(yè)化仍有一段較長的距離。


輝能科技與清陶能源所走的都是無機(jī)氧化物電解質(zhì)路線,以此來生產(chǎn)非薄膜型固態(tài)電池,這類電池的離子電導(dǎo)率隨不如硫化物固態(tài)電池,但也遠(yuǎn)好于聚合物固態(tài)電池。


輝能科技于2013年就實(shí)現(xiàn)了此類固態(tài)電池的量產(chǎn),但主要的應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)橄M(fèi)電子領(lǐng)域,近兩年才轉(zhuǎn)向汽車動力電池。由于動力電池對于安全性、穩(wěn)定性以及能量密度的要求更高,因此輝能科技目前還處于與整車廠進(jìn)行產(chǎn)品驗(yàn)證的階段。


萬向123的打法與前兩者稍有不同,該公司主要采取外部投資與內(nèi)部研發(fā)并舉的策略。在對外投資方面,該公司先后投資了固態(tài)電池公司Solid Power以及美國固態(tài)電池公司Ionic Materials。


萬向一二三通過將Ionic Materials研發(fā)的導(dǎo)電離子聚合物與自家的三元 /石墨鋰離子材料相結(jié)合發(fā)出了一款具有高能量密度,高安全性的全固態(tài)電池,該公司表示,這一類型的固態(tài)電池有望在2022年正式應(yīng)用于電動汽車產(chǎn)品。


五、博世、戴森、NGK|NTK跨界進(jìn)入固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)


事實(shí)上,除了上述被提及的整車廠、動力電池供應(yīng)商之外,還有零部件供應(yīng)商以及其他領(lǐng)域的玩家跨界進(jìn)入了固態(tài)動力電池領(lǐng)域。


其中最具代表性的就是博世、戴森以及日本火花塞制造商N(yùn)GK三家公司。


2017年固態(tài)電池的研發(fā)熱潮興起之時(shí),博世曾經(jīng)收購固態(tài)電池初創(chuàng)公司Seeo,并曾表示將會在2020年之前推出總體能量密度超過260Wh/kg的固態(tài)電池包。


2017年12月,該公司還曾考慮投資200億歐元,在2030年之前建立起年產(chǎn)能200GWh的動力電池工廠,以此來與松下、LG、寧德時(shí)代等全球一線的動力電池供應(yīng)商們競爭。


不過很快,在2018年2月,博世就宣布放棄動力電池以及固態(tài)電池的研發(fā)項(xiàng)目,并宣布解散博世旗下的動力電池合資公司“Lithium Energy and Power GmbH&Co. KG(LEAP)”,并出售其固態(tài)電池子公司Seeo。


與此同時(shí),博世在一份聲明中給出了他們放棄固態(tài)電池與動力電池技術(shù)開發(fā)的原因,主要的理由是投資風(fēng)險(xiǎn)過高,目前難以判斷是否能給博世集團(tuán)帶來回報(bào)。


另一家傳統(tǒng)汽車產(chǎn)業(yè)零部件供應(yīng)商N(yùn)GK|NTK也宣布開始研發(fā)固態(tài)電池技術(shù),該公司主營業(yè)務(wù)原本為發(fā)動機(jī)火花塞與氧傳感器,但其高級工程與研發(fā)總經(jīng)理Takio認(rèn)為:“(汽車)行業(yè)在某種程度上將不可避免地從內(nèi)燃機(jī)轉(zhuǎn)向電池電動汽車,最終導(dǎo)致我們的火花塞和氧傳感器業(yè)務(wù)過時(shí)?!?


▲火花塞制造商N(yùn)GK|NTK試生產(chǎn)的固態(tài)電池樣品


因此,NGK|NTK在2018年4月宣布將大力研發(fā)固態(tài)電池項(xiàng)目,該公司表示,他們過去在先進(jìn)陶瓷工藝方面的專業(yè)技術(shù)將為該公司的固態(tài)電池研發(fā)提供技術(shù)基礎(chǔ)。


戴森入局固態(tài)電池的動機(jī)與博世和NGK不同,該公司并不想成為一家固態(tài)電池供應(yīng)商,而是想要自己打造電動汽車。


2015年,戴森以9000萬美元的價(jià)格收購了美國固態(tài)電池初創(chuàng)公司Sakti3,并在第二年斥資14億美元建造了固態(tài)電池工廠。當(dāng)固態(tài)電池的研發(fā)步入正軌之后,戴森在2017年正式宣布了進(jìn)軍電動汽車產(chǎn)業(yè),致力于打造高端電動汽車品牌。


在隨后的兩年里,電動汽車的浪潮席卷全球,但戴森并沒有如人們預(yù)料地推出電動汽車的樣品。時(shí)間來到了2019年10月10日(北京時(shí)間10月11日),當(dāng)天凌晨,戴森正式宣布放棄電動汽車項(xiàng)目,并聲稱該公司已經(jīng)研發(fā)出了電動汽車的原型車,但并沒有為找到該產(chǎn)品的目標(biāo)用戶。


不過,根據(jù)戴森公開信中透露出的信息,戴森公司并沒有打算放棄已經(jīng)投入海量資源的固態(tài)電池項(xiàng)目,并將繼續(xù)推動固態(tài)電池的量產(chǎn)與落地。


雖然跨界的玩家并不多,但從投入金額與部署力度來看,傳統(tǒng)汽車零部件供應(yīng)商與其他領(lǐng)域的玩家也非??春霉虘B(tài)動力電池的前景。


六、產(chǎn)業(yè)尚處于早期發(fā)展階段 三條技術(shù)路線并行


盡管眾多整車廠、Tier1、動力電池供應(yīng)商已經(jīng)涌入固態(tài)電池領(lǐng)域,提前開啟了卡位賽模式。但從第一部分對比過的成本與技術(shù)成熟度的角度上來看,固態(tài)電池仍處于產(chǎn)業(yè)的早期發(fā)展階段,距離真正的量產(chǎn)落地還有相當(dāng)長的一段時(shí)間。


目前確定搭載固態(tài)電池并開始量產(chǎn)的車型也僅有奧迪PB18 e-tron一款,第一批只生產(chǎn)50輛。據(jù)了解,這一車型的售價(jià)將會頗為昂貴。其中,恐怕有一大部分成本屬于車輛內(nèi)部的固態(tài)電池。


據(jù)了解,奧迪的這款純電超跑將會配置800V的高壓電氣架構(gòu),在動力方面,奧迪PB18 e-tron將會搭載三電機(jī)動力系統(tǒng),與Quattro全時(shí)四驅(qū)系統(tǒng)相配合,其輸出功率可達(dá)到500kW,如果通過增壓,這一功率可以在一段時(shí)間內(nèi)沖到570kW。而其高達(dá)830N/m的組合扭矩使其0-100km/h的加速時(shí)間縮短到了2秒以內(nèi),這個數(shù)據(jù)已經(jīng)達(dá)到了目前勒芒賽車的水平。據(jù)外媒報(bào)道,這款車型的WLTP續(xù)航里程將可能超過500公里。


顯然,奧迪在固態(tài)電池上的投資是值得的,固態(tài)電池將擁有遠(yuǎn)超三元鋰電池的充放電功率、循環(huán)壽命以及輕量化的電池系統(tǒng),這些條件將為PB18 e-tron這款電動超跑帶來一般電動汽車無法媲美的性能。


1、技術(shù)難點(diǎn):固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率低、高界面阻抗


那么,既然固態(tài)電池能夠?yàn)殡妱悠囂峁┤绱藘?yōu)秀的性能,為何沒有盡快投入實(shí)用呢?


正如文章第一部分所提到的,固態(tài)電解質(zhì)材料雖然在安全性與部分電化學(xué)性能上優(yōu)于液態(tài)電解質(zhì),但由于其固體的形態(tài),也存在著先天的缺陷。


眾所周知,化學(xué)反應(yīng)所選擇的介質(zhì)通常會選擇液體,這是因?yàn)殡x子在液態(tài)的物質(zhì)中更容易移動,也更容易發(fā)生反應(yīng)。


固態(tài)電解質(zhì)的第一大技術(shù)難點(diǎn)就是鋰離子的遷移效率,這直接影響了固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。據(jù)了解,目前絕大多數(shù)的固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率在10^-7—10^-2 S/cm之間,而目前三元鋰電池所使用的液態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率為10^-2 S/cm,絕大多數(shù)固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率低于液態(tài)電解質(zhì),影響了固態(tài)電池的實(shí)用性能。


另一個問題出在固態(tài)電解質(zhì)與電極的接觸上,液態(tài)電解質(zhì)可以最大限度地與電極保持接觸,而固態(tài)電解質(zhì)與電極之間很難做到完美貼合,如此一來,電極與電解質(zhì)之間的界面阻抗就會上升,同樣影響固態(tài)電池的實(shí)用性能。


2、三大技術(shù)路線:聚合物、無機(jī)氧化物、無機(jī)硫化物


針對上述的技術(shù)難點(diǎn),近十年內(nèi),學(xué)界與業(yè)界不斷涌現(xiàn)出新的解決方案。目前,已經(jīng)有三條較為成熟的技術(shù)路線:聚合物電解質(zhì)、無機(jī)氧化物電解質(zhì)以及無機(jī)硫化物電解質(zhì)。


a.聚合物電解質(zhì):


材料:聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏氟乙烯等。


研究公司:寧德時(shí)代、Solid Power、Seeo、ionic materials、Bollore集團(tuán)子公司BatScap。


使用這一電解質(zhì)的固態(tài)電池率先實(shí)現(xiàn)小規(guī)模量產(chǎn),技術(shù)已經(jīng)較成熟,易于加工、電極界面阻抗可控。但其性能上限較低,高溫條件下才具備高離子電導(dǎo)率,室溫條件下離子電導(dǎo)率極低。這些條件限制了聚合物固態(tài)電池的能量密度上限,最終能量密度很難超過300Wh/kg。


法國博洛雷公司最先將這類固態(tài)電池商業(yè)化,2011年12月,該公司將搭載30kWh固態(tài)聚合物電池+雙電層電容器動力系統(tǒng)的電動車推向共享汽車市場,共計(jì)投入2900輛,設(shè)立900座服務(wù)站與近4500臺充電樁。服務(wù)用戶合計(jì)達(dá)到18萬人以上,其中近4成的約7萬人為活躍用戶,每天的利用次數(shù)約為1.8萬次。


但早期的技術(shù)限制使得該項(xiàng)目并不具備大規(guī)模商業(yè)化的價(jià)值,該電池能量密度僅為110Wh/kg,并需要配備200W的加熱元件為其加溫。停車時(shí),該加熱器也需要處于工作狀態(tài),停車時(shí)必須連接充電器,電池功率密度低,使得需要為緊急起步、緊急加速等大功率放點(diǎn)場景配備雙電層電容器。如此一來,這類聚合物固態(tài)電池的實(shí)用價(jià)值就大打折扣了。


b.無機(jī)氧化物電解質(zhì):


材料:薄膜型(LiPON)、非薄膜型(LLZO)。


研究公司:Sakti3、Quantum Scape、muRata、TDK、NGK|NTK。


無機(jī)氧化物電解質(zhì)對比上述聚合物電解質(zhì),在室溫下?lián)碛懈叩碾x子電導(dǎo)率,但界面阻抗也更高。但好在界面阻抗可以采用緩沖層填充等方法來進(jìn)行規(guī)避,因此這類固態(tài)電池已經(jīng)具備實(shí)用價(jià)值,并且已有產(chǎn)品投入市場。


應(yīng)用無機(jī)氧化物電解質(zhì)的固態(tài)電池又可以分為薄膜型固態(tài)電池與非薄膜型固態(tài)電池。


薄膜型固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)是性能優(yōu)異,能在50C的工作環(huán)境下,循環(huán)45000次后,仍然保持95%的電池容量。但缺點(diǎn)是擴(kuò)容困難,單體薄膜型固態(tài)電池的容量很小,不到mAh級別,對于動力電池所需的Ah級別,需要串聯(lián)大量薄膜電池來實(shí)現(xiàn),這一過程會使得固態(tài)電池的生產(chǎn)工藝難度增加,造價(jià)直線飆升。


對比之下,非薄膜型固態(tài)電池的實(shí)用性能要高得多,其離子電導(dǎo)率略低于薄膜型產(chǎn)品,但遠(yuǎn)高于聚合物體系,且可以生產(chǎn)成容量型電池而非薄膜型態(tài),減少了生產(chǎn)成本,是當(dāng)下中國動力電池企業(yè)關(guān)注的焦點(diǎn),上文中提到的輝能科技與清陶能源都選擇了這條路線。


c.無機(jī)硫化物電解質(zhì):


材料:Thio-LISICON、LiGPS、LiSnPS、LiSiPS。


研究公司:豐田、松下、寧德時(shí)代、三星SDI。


這條路線是目前三條主流路線中開發(fā)難度最大、性能潛力也最大的一條路線。


開發(fā)難度大主要是由于該電解質(zhì)材料還處于研發(fā)的早期階段,電池產(chǎn)品對環(huán)境十分敏感,也存在安全問題。其內(nèi)部的硫化物電解質(zhì)對空氣敏感,容易氧化,遇水易產(chǎn)生 H2S 等有害氣體,生產(chǎn)過程需隔絕水分和氧氣。


而性能潛力大則是因?yàn)榱蚧镫娊赓|(zhì)離子電導(dǎo)率能與液態(tài)電解質(zhì)媲美;電化學(xué)窗口達(dá)到5V以上,可滿足快充快放的需求;并且應(yīng)用前景廣泛,能夠用于電動汽車、消費(fèi)電子等領(lǐng)域。


因此,匯聚在這一條路線上的幾乎都是動力電池產(chǎn)業(yè)最頂尖的玩家。據(jù)了解,豐田已經(jīng)研發(fā)出了Ah級別的動力電池,并制成了較大的電池組樣品,寧德時(shí)代也已對硫化物固態(tài)電池進(jìn)行了前瞻布局,并設(shè)計(jì)好了工藝路線。


三條路線綜合來看,聚合物電解質(zhì)、無機(jī)氧化物電解質(zhì)、無機(jī)硫化物電解質(zhì)的性能各有優(yōu)劣,且因?yàn)榧夹g(shù)的成熟程度不同,未來落地的時(shí)間表也有所不同。


不過從車企與動力電池公司規(guī)劃的時(shí)間表來看,固態(tài)電池的落地節(jié)奏依然有跡可循。據(jù)了解,這一技術(shù)最早將會在明年小范圍地量產(chǎn)上車,早期將會集中配置在高端車型上。真正大規(guī)模實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)落地,在消費(fèi)級市場普及將會在2025年之后。因此,目前固態(tài)動力電池產(chǎn)業(yè)仍然只是車企與動力電池供應(yīng)商的卡位賽,距離落地還有一段距離。


結(jié)語:固態(tài)動力電池風(fēng)口即將到來


固態(tài)電池因其高能量密度、安全性、穩(wěn)定性,被學(xué)界與業(yè)界同時(shí)認(rèn)定為是下一代動力電池的主流路線,豐田、寶馬、本田、日產(chǎn)、現(xiàn)代、大眾等國際車企與北汽、比亞迪等自主品牌紛紛擠進(jìn)固態(tài)電池產(chǎn)業(yè),提前開始了卡位賽。


雖然固態(tài)電池的落地在整車廠、動力電池供應(yīng)商的時(shí)間表中大多還有3-6年的時(shí)間,但車企、供應(yīng)商的入局為這一產(chǎn)業(yè)帶來了資金基礎(chǔ),固態(tài)電池技術(shù)的成熟速度有望被加快。


尤其是三條清晰的技術(shù)路線為當(dāng)下產(chǎn)業(yè)內(nèi)的公司提供了明確的研發(fā)路徑的選擇,當(dāng)三元鋰電池再難滿足電動汽車的需求時(shí),外部環(huán)境將會促使固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)從發(fā)展期迅速過度到成熟期。


綜合入局玩家數(shù)量、資金基礎(chǔ)以及電動汽車產(chǎn)業(yè)的需求三點(diǎn)來看,固態(tài)動力電池產(chǎn)業(yè)的風(fēng)口或許很快就會到來。


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