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日本氫燃料動(dòng)力電池汽車(chē)與氫能源:氫從哪里來(lái)?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1936次  |  2021年10月20日  

要說(shuō)對(duì)氫燃料動(dòng)力鋰電池,再也沒(méi)有比日本更加執(zhí)著的。十二月十五日,豐田即將在國(guó)內(nèi)開(kāi)售全新氫燃料動(dòng)力鋰電池汽車(chē)Mirai,本田FCV量產(chǎn)車(chē)型也將于明年三月下旬在日本上市。豐田能夠堅(jiān)持20年的研發(fā),離不開(kāi)日本舉國(guó)力的支持,歸根結(jié)底,是日本政府有關(guān)真正掌握一項(xiàng)能源技術(shù)、不受制于人的渴求。先來(lái)看看,氫氣是怎么來(lái)的。


假如不是那場(chǎng)海嘯引發(fā)的核泄漏,日本可能不會(huì)放棄純電動(dòng)汽車(chē)的計(jì)劃。日本關(guān)閉全部讓所有車(chē)企意識(shí)到原本利用夜間剩余電力充電的夢(mèng)想無(wú)法實(shí)現(xiàn)了。面對(duì)日益高漲的石化燃料價(jià)格以及日本國(guó)內(nèi)越來(lái)越大的能源漏洞,日本開(kāi)始尋找真正的可替代能源。這項(xiàng)能源或許暫時(shí)是不清潔的,暫時(shí)是高成本的,但一定是要有希望的,能真正掌握的。


不是日本沒(méi)有考慮過(guò)天然氣,也不是說(shuō)甲烷燃料動(dòng)力鋰電池的劣勢(shì)太多,真正讓日本放棄天然氣的主因之一就在于這項(xiàng)能源的多數(shù)標(biāo)準(zhǔn)都不在日本手里。這意味著未來(lái)假如使用天然氣類能源,仍將向海外支付大筆的專利費(fèi)用。氫氣不存在這種情況,目前日本掌握的相關(guān)氫能源的專利遙遙領(lǐng)先,國(guó)內(nèi)氫能源規(guī)模在全球或許不是最大的,但實(shí)用率卻是最高的。


做為長(zhǎng)期的規(guī)劃,氫元素因?yàn)樘N(yùn)藏量巨大而受到青睞,但關(guān)鍵在于,自然界中以單質(zhì)氫氣存在相當(dāng)少見(jiàn),制氫就成為使用氫能源的大問(wèn)題。制氫技術(shù)要考慮環(huán)境、經(jīng)濟(jì)、實(shí)用等方面,因此目前制氫多采用電解鹽水、冶煉等高碳排放技術(shù),未來(lái)逐步推廣到可再生能源電解水、生物制氫、太陽(yáng)能等低碳技術(shù)。


副產(chǎn)品氫氣

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充電溫度:0~45℃
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-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

氫氣在很多行業(yè)以一種副產(chǎn)品的形式存在,這些行業(yè)重要集中在制堿和冶煉等高溫工業(yè)領(lǐng)域。由于氫氣并不是最終的生產(chǎn)目標(biāo),所以導(dǎo)致副生氫氣在規(guī)模、成本和品質(zhì)方面有一定的差距。


比如電解鹽水工業(yè)應(yīng)用中,雖然氫氣的純度較高但產(chǎn)量較少同時(shí)成本較高。冶鐵制鐵等高溫行業(yè)雖然也會(huì)出現(xiàn)大量的氫氣,但這種氫氣的純度不高,而且多數(shù)廠生產(chǎn)的氫氣一般自給自足,并不會(huì)外售。冶煉廠在產(chǎn)量滿足自身需求之后,才會(huì)對(duì)外出售氫氣,但產(chǎn)量不大且供給關(guān)系不穩(wěn)定。


制堿工業(yè)雖然對(duì)氫氣的需求量不大而且多數(shù)會(huì)外售,但制堿廠要鹽、水和電。其中電力依然要自己生產(chǎn),最后經(jīng)過(guò)制堿廠最終出現(xiàn)氯氣、氫氣和苛性堿(重要為氫氧化鈉)。氫氣經(jīng)過(guò)壓縮精制后依據(jù)需求制成液化氫或壓縮氫供給民用。


化石燃料反應(yīng)


目前絕大多數(shù)氫氣來(lái)自天然氣和石油燃料反應(yīng)。目前比較主流的是依靠天然氣和水的反應(yīng),甲烷和水經(jīng)過(guò)高溫出現(xiàn)一氧化碳和氫氣。常規(guī)理論上,這部分一氧化碳和氫氣通常被用來(lái)還原金屬脫硫等應(yīng)用。不僅天然氣,工業(yè)上也常用無(wú)煙煤或焦炭作為原材料與水蒸氣高溫發(fā)生反應(yīng)出現(xiàn)水煤氣(一氧化碳和氫氣的混合物),然后再與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)制得氫氣。通常這種方法制氫成本較低產(chǎn)量較大,設(shè)備較多。

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用此種方法制氫要800℃以上的高溫,化學(xué)公式中甲烷和水的比例是一比一,但在實(shí)際應(yīng)用中這個(gè)比例通常要達(dá)到一比三,過(guò)多的水分參與會(huì)浪費(fèi)絕大多數(shù)熱量。生產(chǎn)出二氧化碳和氫氣之后,可以將氣體壓入水中溶去二氧化碳,最終得到較高純度的氫氣。


電解水


電解水制氫重要分為制堿工業(yè)中的電解鹽水和電解純水兩種方式。就目前而言,電解純水相對(duì)電解鹽水成本更高。這是因?yàn)辂}水中富含大量的正負(fù)離子,在傳導(dǎo)電流方面有著純水不可比擬的優(yōu)勢(shì)。電解鹽水的副產(chǎn)品是苛性堿、氯氣、氫氣、氧氣,而電解純水的產(chǎn)物只有氧氣和氫氣。


兩者制備氫氣的純度相仿,都可以達(dá)到99.99%,但鹽水電解要更具規(guī)模更容易形成產(chǎn)業(yè)化,電解水在速度和能耗兩方面依舊比不上電解鹽水。


雖說(shuō)電解水在成本上難以控制,但這卻是未來(lái)最值得關(guān)注的技術(shù)。一方面氫氣可以起到儲(chǔ)存電能的功效,可以使風(fēng)力、太陽(yáng)能以及再生能源統(tǒng)統(tǒng)轉(zhuǎn)化成電能,然后將電能以氫氣的方式儲(chǔ)存起來(lái)。夜間富余電能過(guò)多,也可以用氫氣存儲(chǔ),最終達(dá)到電力供應(yīng)削峰填谷的目的。


氫氣的儲(chǔ)存電能比電池儲(chǔ)存成本更低,而且電池儲(chǔ)存電能僅僅短時(shí)間有效而且電能流失較多,能量密度較小,成本較高,所以電解水將成為未來(lái)一種新的儲(chǔ)存能量方式。


這項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)開(kāi)始在家用熱電聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)中應(yīng)用,也就是利用氫氣和氧氣之間的放熱反應(yīng)不僅可以供暖還可以供電。目前日本小型家用設(shè)備已經(jīng)出現(xiàn)了固體高分子燃料動(dòng)力鋰電池PEFC和固體氧化物燃料動(dòng)力鋰電池SOFC兩種類型。這個(gè)項(xiàng)目中松下和東京燃?xì)庖约皷|芝和京瓷公司都已經(jīng)開(kāi)始投入,目前重要的工作集中在降低PEFC和SOFC的成本。


電解水技術(shù)的未來(lái)關(guān)系到可再生能源,假如能找到有效的催化劑以及更好的反應(yīng)方式,可再生能源制氫的前景將十分樂(lè)觀。


生物制氫


目前生物制氫尚在初步階段,也不成熟,重要依靠農(nóng)作物、木材等碳水化合物材料。我國(guó)在生物制氫上也取得了很大的進(jìn)步,但焦點(diǎn)重要集中在產(chǎn)氫酶上。


目前的研究大多集中在純細(xì)菌和細(xì)胞固定化技術(shù),如產(chǎn)氫菌種的篩選及包埋劑的選擇等。在上述生物制氫方法中,發(fā)酵細(xì)菌的產(chǎn)氫速率最高,而且對(duì)條件要求最低,具有直接應(yīng)用前景;而光合細(xì)菌產(chǎn)氫的速率比藻類快,能量利用率比發(fā)酵細(xì)菌高,且能將產(chǎn)氫與光能利用、有機(jī)物的去除有機(jī)地耦合在一起,因而相關(guān)研究也最多,也是具有潛在應(yīng)用前景的一種方法。非光合生物可降解大分子物質(zhì)產(chǎn)氫,光合細(xì)菌可利用多種低分子有機(jī)物光合產(chǎn)氫,而藍(lán)細(xì)菌和綠藻可光裂解水產(chǎn)氫,依據(jù)生態(tài)學(xué)規(guī)律將之有機(jī)結(jié)合的共產(chǎn)氫技術(shù)已引起人們的研究興趣。


混合培養(yǎng)技術(shù)和新生物技術(shù)的應(yīng)用,將使生物制氫技術(shù)更具有開(kāi)發(fā)潛力。


太陽(yáng)能


太陽(yáng)能制氫重要取決于光,而對(duì)光的應(yīng)用在重要在光、熱、電等幾個(gè)方面。在光參與的絕大多數(shù)制氫途徑中均有水的參與,還是依循水的電解和分解過(guò)程。


太陽(yáng)熱分解水可以直接將水熱分解,只是要采用比較大型的集光設(shè)備,通過(guò)水在3000K(熱力學(xué)溫度,約為2727℃)下的不穩(wěn)定性將水分解成氫氣和氧氣,分解效率較高,但集光設(shè)備費(fèi)用高昂。當(dāng)然,現(xiàn)在可以在水中加入催化劑,使水在1000K(約為727℃)左右就可以完成分解。


也可以先利用太陽(yáng)能發(fā)電,再電解水制氫。這個(gè)方法存在一個(gè)變種,即先進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng),再進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng),最后再進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)即可在較低溫度下獲得氫和氧。這種方法為大規(guī)模利用太陽(yáng)能制氫供應(yīng)了實(shí)現(xiàn)的基礎(chǔ),其關(guān)鍵是尋求光解效率高、性能穩(wěn)定、價(jià)格低廉的光敏催化劑。


此外太陽(yáng)能制氫還有光電化學(xué)反應(yīng)制氫,其重要依據(jù)特殊的化學(xué)電池,另外還有模擬植物光合用途分解水制氫,該技術(shù)尚處在起步階段。最后一種則是光合微生物制氫,利用江河湖海中的某些藻類制氫。


除了利用太陽(yáng)能和核能制氫外,從生物質(zhì)中制氫也正在大力研究之中。目前采用的方法是,利用生物質(zhì)和有機(jī)廢料中的碳素材料與溴及水在250℃下用途,形成氫溴酸和二氧化碳溶液,然后再將氫溴酸水溶液電解成氫及溴,溴再循環(huán)使用。


小結(jié):


當(dāng)然除去上面提到的幾種制氫方法還有其余的方式,比如氨制氫等。可以說(shuō),在整個(gè)制氫技術(shù)中,越遠(yuǎn)離低碳的制氫方式,將越來(lái)越受到青睞,而在前期氫能源的普及過(guò)程中,還是會(huì)大量使用并依賴石化燃料制氫的方式。



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